1994年林心如拍摄了个人第一部电视剧《台湾重案录》，在剧中饰演苦命女小君。1995年，原定林家让林心如高中毕业到海外读书，但经纪人觉得这样的外形不朝影视圈发展太可惜，就说服她接下青春校园电影《校园敢死队》，和金城武、林志颖演对手戏，她在片中饰演女主角公主；同年她参演的现代爱情剧《缘债》正式播出。同时段她参与拍摄神话剧《天师钟馗之龙女斗水怪》，在里面饰演丫鬟墨玉。
1996年，林心如与仲杰文化传播公司签约，成为琼瑶旗下艺人。同年
在台湾系列连环剧《台湾灵异事件》其中一个单元饰演一个小角色 ，之后参演都市爱情剧《真爱一世情》，在该剧中饰演从乡下东港到台北求职的打工妹王秀萍，这个角色的特点是比较丑、比较土，1997年林心如在拍摄《还珠格格》时湖南卫视领导正好看到这部戏，认为饰演紫薇格格的演员太丑，不能胜任，险些将她从剧组换掉。而后参演的电视剧《她们三个》在台视播出，该剧改编自琼瑶同名小说，剧中林心如在各个分单元分别饰演多个小角色。
1997年，林心如拍摄的年代电视剧《上海探戈》正式播出，她在戏中饰演深深爱着男主角的大使馆女儿依风卢；紧接着在系列电视剧《包青天》梅花盗单元中饰演娇俏可爱的飞凤郡主；同年参演的台湾时装剧《非常任务》播出。
2002年2月5日，武侠剧《少年张三丰》播出，由于香港电视制作方要求，在港台播出的电视剧男女主角必须有一定比例的港台演员，所以剧组特邀林心如与苏有朋搭档饰演（港台版）冰心一角，以填补大陆演员比例过大的空白；6月27日，主演的动作电影《生死速递》上映，在片中饰演义工孙欣欣；8月5日，与陈坤合作主演的都市爱情剧《非你不可》播出，在剧中饰演活泼聪慧的司嘉译。
2003年1月13日，与黄日华等共同主演的武侠剧《醉拳苏乞儿》首播，在剧中饰演从国外留学归来的洪鹰武馆大小姐，苏灿的未婚妻洪绮莲 ；4月12日，与陆毅共同主演的时装励志剧《男才女貌》播出，在剧中饰演开朗倔强的苏拉，该剧2003年收视率在同时段央视电视剧节目中排名第一，全台湾排名第二，仅次于第一位的新闻节目《新闻联播》；
2004年2月5日，其主演的爱情电影《我爱天上人间》上映，在片中她饰演性格内向的导游刘海；6月14日，其回台湾与韩在石、施易男共同主演的爱情合拍剧《紫藤恋》首播，在剧中饰演品酒师黎亦乔，并演唱片尾曲《这一秒钟》；10月发行首张精选专辑《拥有》。
2005年1月6日，动画电影《龙刀奇缘》上映，林心如在该片中为国语版巴里巴配音；1月21日，主演的悬疑搞笑古装电影《一石二鸟》上映；2月27日，与苏有朋再度合作主演的中国首部魔术题材青春偶像剧《魔术奇缘》首播，在剧中饰演魔术师林晓梅。
2006年4月25日，主演的时尚音乐电视剧《星光大道》播出，在剧中饰演音乐教师米露；5月10日，喜剧动作片《江湖龙女》上映；6月21日，根据几米漫画改编的现代都市爱情剧《地下铁》首播，林心如在剧中饰演盲女傅晶晶，这是林心如与老公霍建华合作的第一部作品；7月2日，以音乐为故事发展主线的爱情剧《巴黎恋歌》首播，她在剧中饰演旅法钢琴家于蔓芝。同年11月，离开仲杰传播公司，与华谊兄弟影视集团签约。
2007年1月29日，林心如获BQ2006年度红人榜年度港台地区最受欢迎女明星。
2008年，成立林心如工作室，筹备投资多部影视剧，任制片人；11月发行个人专辑《新如主义》，凭借该专辑获得第12届七彩金曲排行榜“年度全能艺人奖”和“最佳金曲奖”。
2009年1月12日，其主演的民族情感剧《大理公主》首播，在剧中她饰演聪明慧诘的“大理公主”段艾月；2月14日，改编自痞子蔡同名小说的电影《夜玫瑰》上映，其在片中饰演个性独立但有些自闭的都市寂寞女孩叶梅桂；7月20日，与文章共同主演的偶像剧《爱在日月潭》播出，饰演台湾原住民安安。并演唱片尾曲《海洋》和插曲《习惯了》；7月21日，古装神话剧《封神榜之武王伐纣》播出，她在剧中饰演狐狸精苏妲己；8月13日 ，应好友章子怡邀请友情出演爱情喜剧《非常完美》，饰演漫画经纪人陆小夕，凭借该角色获得2010年电影华鼎奖华语电影最佳女配角；10月6日，古装年代剧《大祠堂》首播，饰演传统徽州女人郑秀云，并与王雨共同演唱该剧主题曲《等待》。
2010年1月，获得腾讯网2009星光大典港台年度最受欢迎电影女演员。3月5日，主演的悬疑侦破喜剧《知县叶光明》正式播出，在剧中饰演西洋留学回家的柳家小姐柳笑倩；3月15日，主演的古装宫廷剧《美人心计》首播，剧中林心如转型饰演依靠智慧以及“当狠则狠”的手段，从一个宫女到为吕后做奸细直至最终成为汉朝皇后的窦漪房，年龄跨度从16岁到窦漪房去世，十分具有挑战性，并且林心如凭借该角色获得优酷2011年度大剧盛典最佳港台女主角奖、2011年度娱乐大典年度最具影响力电视剧女演员和第五届越南DMA颁奖典礼最受欢迎女演员奖，并演唱主题曲《落花》该剧也获得2011年优酷大剧盛典指数影响力大奖和安徽2011国剧盛典十佳电视剧；5月2日，历史战争剧《三国》播出，她在剧中饰演孙权的妹妹孙尚香；6月13日，爱情电影《活该你单身》上映，在片中饰演心理医生菲儿，并与刘沁共同演唱主题曲《爱不能停》；7月2日，都市爱情电影《无人驾驶》上映，林心如在片中饰演女骗子王丹。
2011年7月16日，《新还珠格格》首播，林心如受琼瑶邀请特别出演夏紫薇的母亲夏雨荷一角；9月30日，林心如工作室出品的首部古装剧《倾世皇妃》播出，林心如首次担任制作人并且饰演亡国公主马馥雅，全剧全国平均收视率1.69，平均份额8.18，稳居同时段电视剧全国收视率第一，林心如凭借该剧获得安徽卫视2011年国剧盛典年度最佳制片人奖、优酷2011大剧盛典年度最佳制作人奖和优酷2011年度大剧盛典最佳港台女主角奖，并演唱同名片头曲《倾世皇妃》。
2012年5月27日，林心如工作室自制的首部电视电影《遗忘》首播，该片入围第47届金钟奖3项提名；10月7日，第三次与陆毅合作主演的历史传奇剧《苏东坡》播出，其在剧中饰演苏轼的原配妻子王弗；11月3日，林心如工作室出品的第二部时装剧《姐姐立正向前走》在湖南卫视周播，在剧中她担任制作人并饰演性情慵懒的大龄女编剧汪明明。
2013年3月28日，主演的恐怖电影《楼》上映，其在剧中饰演网络恐怖小说家夏立冬；5月10日，其主演的纪念汶川地震五周年的电影《倾城》上映，饰演性格叛逆特立独行的女青年秦肖雄；7月4日，与黄晓明共同主演的历史剧《精忠岳飞》播出，林心如与万克、张子扬、孔令泉共同担任该剧总监制，并饰演岳飞的妻子李孝娥；8月6日，在琼瑶生日当天，应琼瑶邀请客串出演的爱情剧《花非花雾非雾》在湖南卫视播出，在剧中饰演火花的姐姐雪花，去法国后改名安琪；9月17日，受章子怡再度邀请友情出演的爱情喜剧电影《非常幸运》上映，在剧中饰演敢爱敢恨的陆小夕。
2014年5月31日，林心如工作室投资出品的第二部电视电影《我的妈妈》播出，林心如身兼制作人与女主角，饰演工厂组长兼计程车司机谢雨柔；6月3日，古装推理悬疑剧《少年神探狄仁杰》首播，其担任该剧艺术总监一职并特别出演一代女皇武媚娘；7月18日，主演的惊悚电影《京城81号》在中国上映，饰演两个角色今生女作家许若卿，前世许若卿太婆陆蝶玉，票房突破4亿元，刷新国产惊悚片最高票房等十项纪录；7月19日，林心如工作室出品的第三部以“再见”为主题的爱情剧《16个夏天》首播，在该剧林心如担任制作人并饰演外表看似奔放大喇喇，但内心其实有很多设限的唐家妮，并凭此提名第50届台湾电视金钟奖“戏剧节目最佳女主角”，该剧也获得第50届台湾电视金钟奖戏剧节目奖，公视收视平均1.87，最高达到2.75；12月25日，反映记者题材的电视剧《独家披露》登陆江西卫视独播剧场，其在剧中饰演大道公司董事长方守道的女儿、《中都时报》记者方舟。
2015年2月18日，合家欢贺岁喜剧片《大喜临门》在台湾首映，在剧中饰演成功的婚纱设计师李淑芬，该片票房突破两亿台币，成为台湾春节档上映电影的票房冠军。
2016年2月7日，林心如继2000年之后时隔16年再次登上央视春节联欢晚会舞台，与梁咏琪、刘涛共同表演体现评弹艺术的歌曲类节目《山水中国美》；4月27日，主演的奇幻超能体验剧《奇妙的时光之旅》播出，在剧中饰演当红女明星谢佳欣；4月29日，主演的惊悚片《魔宫魅影》上映，林心如在该剧担任出品人及制作人并饰演电影皇后孟思凡 ；7月1日，主演的悬疑电影《魔轮》上映，在片中饰演坚强可爱的白富美宠物医生刘晨晨 ；7月21日，林心如工作出品的第四部大型古装剧《秀丽江山之长歌行》登陆江苏卫视，其在剧中担任艺术总监及制作人，并饰演东汉光烈皇后阴丽华，演唱片尾曲《红颜江山》。
2017年3月31日，其特别主演的改编自东野圭吾同名小说的悬疑电影《嫌疑人X的献身》上映，其在片中饰演单身妈妈陈婧，并且在拍摄期间，林心如刚与霍建华结婚并且正怀有四个月身孕便答应好友导演苏有朋的邀请全素颜出演，其中与前夫傅坚起冲突的动作戏也是她亲历亲为，苏有朋表示很感动；5月31日，林心如在生产女儿“小天使”后复出主演的首部电视剧《我的男孩》开机，其担任该剧制作人，并饰演个性独立又坚强的广告公司导演罗小菲。