2002年，陈彦妃接拍了个人的首部电视剧作品，在与陈勋奇、曹颖、吴家丽合作出演的都市情感剧《群英会》中饰演了岳蕾。
2003年，陈彦妃先是考取了上海谢晋影视艺术学院；随后，陈彦妃又与王杨、馨子共同主演了励志偶像剧《星梦缘》，陈彦妃在剧中饰演了豪爽仗义的追梦女孩林思彤，也因为这部戏让还是高中生的陈彦妃开始拥有了自己的粉丝“椰果”；同年，陈彦妃还出演了海派情景喜剧《开心公寓》，并在剧中饰演了芬芬。
2004年，陈彦妃与谢元真、关礼杰、吴辰君合作出演了古装奇幻剧《聊斋之龙飞相公》，剧中陈彦妃饰演了美丽善良且精通医道的女主角段天爱。
2005年，陈彦妃在与金超群、杨子、关礼杰合作主演的古装武侠剧《江湖夜雨十年灯》中饰演了第二单元的女主角袁傲冰；同年，陈彦妃再次与关礼杰、张潇潇、谢元真合作出演了古装奇幻剧《新聊斋之粉蝶》；此外，陈彦妃还与关礼杰、张潇潇、周珏婷联袂主演了青春励志剧《薇拉的夏天》。
2006年，陈彦妃与唐文龙、陆一龙、杨子共同主演了现代言情剧《我心依然》，并在剧中一人分饰了钟思琪和荞安(辛依然)两个角色；同年，陈彦妃又与王亚楠、马苏、曹曦文共同出演了古装传奇剧《吴越钱王》；此外，陈彦妃还与金超群、何家劲、范鸿轩联袂主演了武侠探案剧《新包青天》，并饰演了第三单元《黄金梦》的女主角慕容婉儿。
2007年，陈彦妃继续与金超群、何家劲、范鸿轩合作出演《新包青天》，并饰演了第一单元《铡美案》中的白小双；同年，陈彦妃还与王美雪、李进荣、许榕真合作出演了现代言情剧《真爱诺言》。
2008年；陈彦妃与江一燕、任重、王新联袂主演了都市爱情剧《情非情》，并在剧中饰演了果断泼辣的海归硕士肖莉；同年，陈彦妃还出演了爱情短剧《因为爱，六点半爱上你》。
2009年，陈彦妃与王珞丹，李光洁，李彩桦合作出演了都市励志喜剧《杜拉拉升职记》，剧中陈彦妃饰演了纯真可爱的前台海伦；之后，陈彦妃又相继主演了年代传奇剧《上海上海》和都市爱情剧《简单爱》；童年，陈彦妃还出演了多媒体迷你剧《诺丁山奇遇》。
2010年，陈彦妃与俞灏明、石小群、徐箭联袂主演了都市励志剧《8090向前冲》，并在剧中饰演了执着坚韧的80后“孔雀女”于小曼；同年，陈彦妃还在与林志颖、赵靓、郭品超联袂出演的都市时尚轻喜剧《单身公主相亲记》中饰演了充满男孩子气的柯兰。
2011年，陈彦妃与袁志博搭档主演了都市情感话剧《单身男女》，并在剧中饰演了时尚女白领谢莺歌 ；之后，陈彦妃又与言承旭搭档主演了青春励志剧《我的灿烂人生》，并在剧中饰演了勇敢坚强的女主角夏晴天；同年，陈彦妃还在与丹尼斯·吴、马思纯、袁成杰合作主演的青春爱情剧《未婚妻》中饰演了骄纵任性的上海姑娘陆露。
2012年，陈彦妃与焦俊艳、王雷、翟天临共同出演了杜拉拉系列的第二部《杜拉拉之似水年华》；陈彦妃在剧中继续饰演前台海伦；同年，陈彦妃还与张睿家、魏千翔、曾之乔、杨蓉联袂主演了都市言情剧《爱的创可贴》，并在剧中饰演了乐观坚强的女主角钟可可。
2013年，陈彦妃与张志林、黄启云合作主演了爱情美食微电影《爱情厨男》，并在片中饰演了女主角顾长笙；之后；陈彦妃又在与郭晓冬、曹曦文、潘虹联袂主演的都市家庭剧《当婆婆遇上妈之欢喜冤家》中饰演了由叛逆的电台女主播转为贤良辣妈的林晓静；同年年底，陈彦妃还发行了首张个人音乐写真EP《勇敢远行，在我们老去之前》。
2014年，陈彦妃与孙坚、韩云云、韩艺博联袂主演了互动式职场网络剧《新嘻哈四重奏》，并在剧中饰演了出身豪门之家却渴望立又迷迷糊糊的职场菜鸟小乔。
2015年，陈彦妃与胡宇威，TAE，顾又铭联袂主演了都市家庭轻喜剧《幸福又见彩虹》，并在剧中饰演了豪爽善良且勇往直前的女主角徐彩虹；随后，陈彦妃与贾景晖、郑兴琦等人合作主演了个人的首部音乐剧《因味爱所以爱》；同年，陈彦妃还在都市职场喜剧《乌鸦嘴妙女郎》中饰演了聪慧干练且美艳迷人的金牌客户经理白馥梅。
2016年，陈彦妃与众多艺人共同出演了根据同名改编的都市美食情感剧《深夜食堂》华语版，2月4日，其主演的《幸福又见彩虹》在深圳都市频道首播。